基于MS/MS质谱分子网络技巧从地胆草中加快发掘吉玛烷型倍半萜内酯类化合物
引子
吉玛烷型倍半萜内酯是一类要紧的倍半萜类化合物，被以为是地胆草的特性性化学成份，其特性是两个五元内酯部份合并成一个特性的十元碳环，该碳环被不同的部份替代，而且一般在十元环的Δ1(10)和Δ4(5)场所有两个反式共轭双键。在前期的探索中，从地胆草乙酸乙酯层流份中分散的部份吉玛烷型倍半萜内酯类化合物对Hep3B和HepG2细胞有显然的统制影响。因而咱们对正丁醇流份停止了进一步分散以期赢得组织新奇的活性好的吉玛烷型倍半萜内酯类化合物。由于正丁醇流份中这类组织的含量低于乙酸乙酯流份，于是采纳基于MS/MS的分子网络技巧疾速导向分散吉玛烷型倍半萜内酯类化合物，最后，分散判决出六个新的吉玛烷型倍半萜内酯，以及一个已知近似物。
探索体例
取舍从乙酸乙酯层赢得的吉玛烷型倍半萜内酯做为参考探针，建立初始重心，尔后与粗流份Fr.1-Fr.3的MS/MS数据停止较量，参考探针显示了罕见的片断离子m/z、、、，这是吉玛烷型倍半萜内酯的特性片断离子。对由此形成的分子网络的细致检讨说明，由Fr.2和Fr.3生成的节点簇与参考节点同享几个联合的片断离子。在m/z-的分子界限内，m/z、和处的前体离子显示出与吉玛烷型倍半萜内酯数据库中的光谱有很大不同。值得注视的是，m/z处的前体离子大概为糖基化分子，其具备糖的额外分子量。依据它们的原料，这些大概因此前未分散的吉玛烷型倍半萜内酯，因而它们是分散的目的。最后，导向分散出吉玛烷型倍半萜内酯类化合物。
化合物2是质谱数据与核磁数据不一致致使组织肯定过错的例子，因而采纳了多种技能最后肯定其准确组织。经过质谱联结NMR数据，末了推导出2a,2b两种组织。
由于HMBC谱中看不到HMBC相干，没法明了成环场所，接下来对两种组织停止了ACD推想，终归说明2a,2b均存在过错。
这些反常督促咱们需求对其进上进一步的组织阐述，因而采纳CD3OD与CD3OH混杂打谱的办法，来肯定羟基的接连情状，终归说明晰化合物中存在3个羟基，为了确认羟基存在，咱们对化合物停止原氘代试剂的再次测谱，终归浮现了2个额外的羟基记号，也即是化合物2这类组织。
形成这类过错情状，大概是由于质谱数据引发的，最大概的注释是，化合物脱水是由质谱测试引发的，这致使咱们过错地将观看到的[M-H2O]+（.）推想为2的分子离子峰，进而致使不饱和度多1，实践上它对应的分子离子峰理当是.，接下来对2,2a,2b停止了计较NMR，以此进一步考证上述推想。
运气的是，在试验多种技巧造就结晶后，末了得出的单晶也进一步证实了准确组织为化合物2。
末了，经过计较ECD肯定了化合物2的绝对构型为2S,6R,7S,8S,11S。
化合物1,3-6，经过1D,2DNMR数据肯定它们的平面组织及相对构型。经过计较ECD肯定化合物1,3-6的绝对构型。同时，获患有化合物1、4、5的晶体，操纵X单晶衍射的方法，对其绝对构型停止了进一步考证。
末了，测试了总共分散的化合物的抗炎活性，化合物6在10μM的浓度下显示出较高的NO统制影响。
以上处事由课题组级硕士探索生徐伟和博士后白明要紧结尾并发布在Phytochemistry,,,116.上。*肖霄教师为本文的通信做家。该处事获患有国度果然科学基金项目()，国度博士后科学基金援助项目(M)，辽宁省科学技巧筹备项目(JH1/)的赞成。
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